聚鐵與硫酸亞鐵同屬鐵鹽，亞鐵離子屬二價鐵，聚鐵屬三價鐵離子。聚鐵屬于聚合型高分子鐵鹽，單從其絮凝性來說，高分子絮凝劑溶解后所形成的產物除了大量正電荷離子外，還會生成大量具有膠體作用的氫氧化鐵及其它多核聚合物，其分子鏈結構更長，網捕能力更好，絮凝效果相對較好，所形成的污泥更加緊密。

      硫酸亞鐵在污水處理中除了作為混凝藥劑外，其所形成的亞鐵離子具有還原作用，可用于處理六價鉻廢水、染料廢水還原脫色及與雙氧水組合形成具有強氧化性的芬頓工藝，對混凝工藝難以處理的廢水進行芬頓處理等作用。

       聚合硫酸鐵主要以除磷、去除COD、脫色、除硫、去除SS等為主，其除磷效果可達90%左右，COD去除率達70%多，在污水處理中可用于代替大量其它水處理混凝劑，如硫酸亞鐵、硫酸鋁、聚合氯化鋁等。

       聚合硫酸鐵所生成的是三價鐵離子，而硫酸亞鐵則是生成二價鐵離子，這兩種離子在污水處理中有很大的區別，亞鐵離子在污水處理中具有還原性，可還原六價鉻、還原脫色等還原處理，而三價鐵離子卻沒有這種功能。因此，如果是作為還原劑或芬頓試劑使用時則硫酸亞鐵作用效果比聚合硫酸鐵更好。

      但如果是作為混凝劑或除磷劑、COD處理劑及非還原脫色處理、SS處理時則更多采用PFS代替硫酸亞鐵使用。以實際需求為主要依據，根據相關信息及實驗進行判斷和選擇。